一、基础产品信息

  • 中文名称:羧基修饰金纳米颗粒
  • 英文名称:Carboxyl-modified Gold Nanoparticles / Carboxyl-functionalized AuNPs
  • 常用缩写与别称:COOH-AuNPs、AuNP-COOH、羧基化纳米金、羧基功能化金胶、CAuNPs、金纳米粒-COOH
  • 性状:水溶胶呈酒红、紫红或紫红色(随粒径增大红移变深);冻干态为棕红至暗红粉末
  • 溶解性:溶于水、PBS等水相缓冲液;PEG化版本兼具体相分散与一定有机相兼容能力
  • 储存条件:水溶胶4℃避光保存;冻干粉-20℃密封干燥保存
  • 纯度/质控:金核纯度高,表面羧基含量可标定(如≥100 μmol/g量级,依批次COA)
  • 保质期:密封避光条件下通常6–12个月(以批检报告为准)
  • 运输条件:避光、防潮、低温(4℃冰袋或干冰辅助)运输,避免冻结水溶胶
  • 供应商:西安瑞禧生物科技有限公司
  • 应用方向:生物分子偶联、免疫标记、SERS基底、比色传感、药物递送界面、纳米组装
  • 温馨提示:本产品仅供科研实验使用,不能用于人体实验、临床诊断与治疗。

二、材料合成原理

1. 核心结构逻辑

COOH-AuNPs = 金核(Au⁰) + 表面配体层(含–COOH末端)
  • 金核:提供局域表面等离子体共振(LSPR),可见光区有特征吸收峰(5 nm≈518 nm,10 nm≈520 nm,20 nm≈525 nm,50 nm以上紫移/宽化)。
  • 配体层:柠檬酸根、巯基羧酸(MPA/MUA等)或 SH-PEG-COOH,通过Au–S键或静电吸附锚定。
  • 羧基端:在弱碱性条件下解离为–COO⁻,带来负电排斥稳定;同时作为EDC/NHS偶联反应位点。

2. 合成原理(两段式)

羧基修饰金纳米颗粒(COOH-AuNPs):合成原理、技术要点与全流程服务

第一步:金核制备

常用柠檬酸钠还原法(Turkevich法):
  • 金源:氯金酸(HAuCl₄)
  • 还原/稳定剂:柠檬酸钠
  • 反应:沸腾水相中Au³⁺被还原为Au⁰,成核并生长为球形纳米粒
  • 调控:柠檬酸钠/HAuCl₄摩尔比、温度、回流时间决定粒径(5–100 nm)
大粒径或单分散要求高时,采用种子生长法:先制小种子(如10 nm),再加Au³⁺与弱还原剂(抗坏血酸/羟胺)在种子表面外延生长。

第二步:羧基功能化(配体交换)

两条主流路线:
  • 巯基羧酸自组装​
    MPA(3-巯基丙酸)、MUA(11-巯基十一酸)等通过Au–S键替换柠檬酸配体:
    Au表面 ←S–(CH₂)n–COOH
    链长影响:短链(MPA)密堆积但空间位阻小;长链(MUA/PEG-COOH)亲水稳定、抗聚集更强。
  • SH-PEG-COOH配体交换​
    用HS-PEG-COOH(PEG 350–10k Da)做配体,兼顾:
    • 金表面稳定
    • 水相分散
    • 柔性间隔减少空间位阻
    • 末端羧基供后续偶联
反应后需多次离心/超滤/透析去除游离配体,否则会干扰后续EDC偶联。

3. 技术要点与避坑

  • 配体比例:过量巯基分子利于覆盖,但过高易致交联团聚;需按OD/粒径反推粒子数优化。
  • pH控制:羧基活化(EDC/NHS)建议pH 5.0–6.5(MES缓冲);偶联蛋白调至pH 7.0–8.0。
  • 盐离子:裸柠檬酸金耐盐性差,PEG-COOH版耐盐性提升;高盐环境仍建议梯度加盐。
  • 光与温度:金核怕长期强光与冻融;水溶胶避免-20℃冻结。
  • 偶联验证:用BSA-FITC、抗体等模型胺验证羧基活性,避免“有峰无活性”。
  • 团聚判别:UV-Vis峰宽化、λmax明显红移、DLS出现微米级峰,提示稳定性失效。

三、从原料到试剂:瑞禧生物全流程服务

1. 原料与金核合成段

  • 氯金酸纯化与浓度标定
  • 柠檬酸钠还原法批量制备5/10/20/30/50/80 nm金种
  • 种子生长法放大20–100 nm单分散批次
  • 中控:UV-Vis监测SPR峰,TEM抽检粒径与CV值

2. 表面修饰段(COOH引入)

  • 小链羧酸修饰:MPA、MUA配体交换
  • PEG化羧基修饰:SH-PEG-COOH(PEG 1k/2k/3.4k/5k)
  • 混合配体:COOH + PEG共修饰,调节密度与稳定性
  • 控制参数:表面羧基密度、Zeta电位(弱碱性负电)、水合粒径

3. 纯化与制剂化

羧基修饰金纳米颗粒(COOH-AuNPs):合成原理、技术要点与全流程服务

  • 离心洗涤 / 超滤管浓缩 / 透析除游离配体
  • 冻干保护剂筛选(蔗糖/海藻糖体系)
  • 分装形式:水溶胶(OD 1/5/10)、冻干粉、定制浓度

4. 检测与COA交付

羧基修饰金纳米颗粒(COOH-AuNPs):合成原理、技术要点与全流程服务

每批配套表征:
  • 形貌尺寸:TEM(统计≥100粒)、DLS水合直径
  • 光学:UV-Vis SPR峰位与半峰宽
  • 表面性质:Zeta电位、羧基含量(滴定/荧光胺法)
  • 纯度:TG(配体覆盖率)、XPS(表面元素)、ICP(金含量)
  • 稳定性:盐耐受、pH梯度、加速避光存放
  • 交付:COA + 表征图 + 使用建议书

5. 下游偶联定制(扩展服务)

  • 蛋白/抗体/多肽偶联(EDC/sulfo-NHS)
  • 叶酸、RGD、核酸适配体靶向化
  • 荧光双标(CY5/FITC + COOH-Au)
  • 复合体系:Au@SiO₂-COOH、Au-PEG-COOH@脂质体

四、瑞禧生物供应形态与规格

类型
粒径范围
形态
规格
裸柠檬酸金(对照)
5–100 nm
水溶胶
1 mL / 5 mL / 10 mL(OD可调)
COOH-AuNPs(小链)
5–50 nm
水溶胶/冻干
10 mg / 50 mg / 100 mg
PEG-COOH-AuNPs
10–80 nm
水溶胶/冻干
1 mg / 5 mg / 10 mg / 50 mg
高羧基密度定制
10–30 nm
冻干粉末
按需
偶联成品
10–20 nm
溶液
抗体/适配体/Apt-Au定制
同系配套:NH₂-AuNPs、MAL-AuNPs、SH-AuNPs、Biotin-AuNPs、AuNR-COOH(棒状)、Au@SiO₂-COOH。

五、应用机制简述

  • 生物偶联:COOH + 蛋白赖氨酸–NH₂ → EDC活化 → 酰胺键固定,用于免疫金标。
  • 比色检测:目标物交联多粒致聚集,SPR峰位移,裸眼或酶标仪读信号。
  • SERS/催化:金核增强电磁场,羧基层固定探针分子,构建拉曼或催化界面。
  • 递送研究:PEG-COOH金粒作为模型载体,偶联药物或核酸,研究细胞摄取与释放。
  • 纳米组装:COOH-Au与NH₂-Au在EDC下形成可控“核-卫星”结构,用于等离激元间隙调控。

六、小结

羧基修饰金纳米颗粒的价值不在“金”本身,而在表面可编辑性:金核提供光学与界面平台,羧基把无机颗粒转成“可共价连接的化学节点”。其技术关键贯穿三条线——金核粒径均一性、配体交换不团聚、羧基端真实可偶联。瑞禧生物可提供从金核合成、COOH/PEG化修饰、纯化冻干到偶联定制与全项检测的一站式科研服务,适合作为生物传感、标记与递送体系的前置平台材料。